綠色化學(xué)是什么意思有什么重要性(2)
綠色化學(xué)是什么意思有什么重要性
2、采用無毒、無害的原料
為使制得的中間體具有進(jìn)一步轉(zhuǎn)化所需的官能團(tuán)和反應(yīng)性,在現(xiàn)有化工生產(chǎn)中仍使用劇毒的光氣和氫氰酸等作為原料。為了人類健康和社區(qū)安全。 需要用無毒無害的原料代替它們來生產(chǎn)所需的化工產(chǎn)品。
在代替劇毒的光氣作原料生產(chǎn)有機(jī)化工原料方面。Riley等報道了工業(yè)上已開發(fā)成功一種由胺類和二氧比碳生產(chǎn)異氰酸酯的新技術(shù)。在特殊的反應(yīng)體系 中采用一氧化碳直接羰化有機(jī)胺生產(chǎn)異氰酸酯的工業(yè)化技術(shù)也由Manzer,;開發(fā)成功。Tundo報道了用二氧化碳代替光氣生產(chǎn)碳酸二甲酯的新方法。Komiya研究開發(fā)了在固態(tài)熔融的狀態(tài)下。采用雙酚A和碳酸二甲酯聚合生產(chǎn)聚碳酸酯的新技術(shù)。它取代了常規(guī)的光氣合成路線。并同時實現(xiàn)了兩個綠色化學(xué)目標(biāo)。一是不使用有毒有害的原料,二是 由于反應(yīng)在熔融狀態(tài)下進(jìn)行。不使用作為溶劑的可疑的致癌物一甲基氯化物。
關(guān)于代替劇毒氫氰酸原料,Monsanto公司從無毒無害的二乙醇胺原料出發(fā)。經(jīng)過催化脫氫。開發(fā)了安全生產(chǎn)氨基二乙酸鈉的工藝,改變了過去的擬氨、甲醛和氫氰酸為原料的二步合成路線。并因此獲得了1996年美國總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎中的變更合成路線獎。
3、采用無毒、無害的催化劑
目前烴類的烷基化反應(yīng)一般使用氧氟酸、硫酸、三氯化鋁等液體酸催化劑。這些液體催化劑共同缺點(diǎn)是,對設(shè)備的腐蝕嚴(yán)重、對人身危害和產(chǎn)生廢渣、 污染環(huán)境。為了保護(hù)環(huán)境。多年來國外正從分子篩、雜多酸、超強(qiáng)酸等新催化材料中大力開發(fā)固體酸烷基化催化劑。其中采用新型分子篩催化劑的乙苯液相烴他技術(shù)引人注 目,這種催化劑選擇性很高。乙苯重量收率超過99、6%。而且催化劑壽命長。還有一種生產(chǎn)線性烷基苯的固體酸催化劑替代了氫氟酸催化劑,改善了生產(chǎn)環(huán)境,已工業(yè)化。在 固體酸烷基化的研究中。還應(yīng)進(jìn)一步提高催化劑的選擇性。以降低產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量; 提高催化劑的穩(wěn)定性。以延長運(yùn)轉(zhuǎn)周期;降低原料中的苯烯比。以提高經(jīng)濟(jì)效益。異丁烷與丁烯的烷基化是煉油工業(yè)中提供高辛烷值組分的一項重要工藝。近年新配方汽油的出現(xiàn),限制汽油中芳烴和烯烴含量更增添了該工藝的重要性。目前這種工藝使用氫氟酸或硫酸為催化劑。
4、采用無毒、無害的溶劑
大量與化學(xué)品制造相關(guān)的污染問題不僅來源于原料和產(chǎn)品,而且源自在其制造過程中使用的物質(zhì)。最常見的是在反應(yīng)介質(zhì)、分離和配方中所用的溶劑。 當(dāng)前廣泛使用的溶劑是揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)。其在使用過程中有的會引起地面臭氧的形成。有的會引起水源污染。因此。需要限制這類溶劑的使用。采用無毒無害的溶劑代替揮發(fā)性有機(jī)化合物作溶劑已成為綠色化學(xué)的重要研究方向。
在無毒無害溶劑的研究中。最活躍的研究項目是開發(fā)超臨界流體(SCF)。特別是超臨界二氧化碳作溶劑。超臨界二氧化碳是指溫度和壓力均在其臨界點(diǎn) (3llC、7477、7gkPa)以上的二氧化碳流體。它通常具有液體的密度。因而有常規(guī)液態(tài)溶劑的溶解度;在相同條件下。它又具有氣體的粘度,因而又具有很高的傳質(zhì)速度。而且 由于具有很大的可壓縮性。流體的密度、溶劑溶解度和粘度等性能均可由壓力和溫度的變化來調(diào)節(jié)。超臨界二氧化碳的最大優(yōu)點(diǎn)是無毒、不可燃、價廉等。
除采用超臨界溶劑外。還有研究水或近臨界水作為溶劑以及有機(jī)溶劑/水相界面反應(yīng)。采用水作溶劑雖然能避免有機(jī)溶劑,但由于其溶解度有限,限制了 它的應(yīng)用,而且還要注意廢水是否會造成污染。在有機(jī)溶劑/水相界面反應(yīng)中。一般采用毒性較小的溶劑(甲苯)代替原有毒性較大的溶劑,如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、醋酸等。采用無溶劑的固相反應(yīng)也是避免使用揮發(fā)性溶劑的一個研究動向,如用微波來促進(jìn)固、固相有機(jī)反應(yīng)。
5、利用可再生的資源合成化學(xué)品
利用生物量(生物原料)(Biomass)代替當(dāng)前廣泛使用的石油,是保護(hù)環(huán)境的一個長遠(yuǎn)的發(fā)展方向。1996年美國總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎中的學(xué)術(shù)獎授予TaxaA大學(xué)M、 Holtzapp教授,就是在于其開發(fā)了一系列技術(shù)。把廢生物質(zhì)轉(zhuǎn)化成動物飼料、工業(yè)化學(xué)品和燃料。
物質(zhì)主要由淀粉及紆維素等組成。前者易于轉(zhuǎn)化為葡萄糖,而后者則由于結(jié)晶及與木質(zhì)素共生等原因,通過纖維素酶等轉(zhuǎn)比為葡萄糖,難度較大。Frost 報道以葡萄糖為原料,通過酶反應(yīng)可制得己二酸、鄰苯二酚和對苯二酚等。尤其是不需要從傳統(tǒng)的苯開始采制運(yùn)作為尼龍原料的己二酸取得了顯著進(jìn)展。由于苯是已知的致癌物質(zhì),以經(jīng)濟(jì)和技術(shù)上可行的方式,從合成大量的有機(jī)原料中去除苯是具有競爭力的綠色化學(xué)目標(biāo)。
另外,Gfoss首創(chuàng)了利用生物或農(nóng)業(yè)廢物如多糖類制造新型聚合物的工作。由于其同時解決了多個環(huán)保問題,因此引起人們的特別興趣。其優(yōu)越性在于聚合物原料單體實現(xiàn)了無害化,生物催化轉(zhuǎn)化方法優(yōu)于常規(guī)的聚合方法,Gross的聚合物還具有生物降解功能。
6、環(huán)境友好產(chǎn)品
在環(huán)境友好產(chǎn)品方面。從1996年美國總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎看,設(shè)計更安全化學(xué)品獎授予RohmHaas公司。由于其開發(fā)成功一種環(huán)境友好的海洋生物防垢劑。 小企業(yè)獎授予Donlar公司。 因其開發(fā)了兩個高效工藝以生產(chǎn)熱聚天冬氨酸,它是一種代替丙烯酸的可生物降解產(chǎn)品。
在環(huán)境友好機(jī)動車燃料方面,隨著環(huán)境保護(hù)要求的日益嚴(yán)格。1990年美國清潔空氣法(修正案)規(guī)定,逐步惟廣使用新配方汽油,減小由汽車尾氣中的一氧化碳以及烴類引發(fā)的臭氧和光化學(xué)煙霧等對空氣的污染。新配方汽油要求限制汽油的蒸汽壓、苯含量,還將逐步限制芳烴和烯烴含量。還要求在汽油中加入含氧化合物,比如甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚。這種新配方汽油的質(zhì)量要求已推動了汽油的有關(guān)煉油技術(shù)的發(fā)展。
柴油是另一類重要的石油煉制產(chǎn)品。對環(huán)境友好柴油。美國要求硫含量不大于0、05%,芳烴含量不大于20%,同時十六烷值不低于40;瑞典對一些柴油要求更嚴(yán)。為達(dá)到上述目的,一是要有性能優(yōu)異的深度加氫脫硫催化劑;二是要開發(fā)低壓的深度脫硫/芳烴飽和工藝。國外在這方面的研究已有進(jìn)展。
此外,保護(hù)大氣臭氧層的氟氯烴代用品已在開始使用。防止“白色污染”的生物降解塑料也在使用。
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